Ein Beitrag zur Aufklärung des Mechanismus der Konfigurationsumkehr von α-Schwefel- [Alpha-Schwefel-], Selen- und Tellur-substituierten Alkyl- und Benzyllithium-Verbindungen
Chirale Organolithium-Verbindungen bergen ein hohes synthetisches Potential für ihren Einsatz als Synthone in stereoselektiven Synthesen; vorausgesetzt jedoch ist, dass ihre Tendenz zur Racemisierung gering ist. Gegenstand dieser Dissertation ist die Bestimmung der konfigurativen Stabilität von chir...
I tiakina i:
Kaituhi matua: | |
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Ētahi atu kaituhi: | |
Hōputu: | Dissertation |
Reo: | Tiamana |
I whakaputaina: |
Philipps-Universität Marburg
1993
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Ngā marau: | |
Urunga tuihono: | Kuputuhi katoa PDF |
Tags: |
Tāpirihia he Tūtohu
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Whakarāpopototanga: | Chirale Organolithium-Verbindungen bergen ein hohes synthetisches Potential für ihren Einsatz als Synthone in stereoselektiven Synthesen; vorausgesetzt jedoch ist, dass ihre Tendenz zur Racemisierung gering ist. Gegenstand dieser Dissertation ist die Bestimmung der konfigurativen Stabilität von chiralen, alfa-heteroatom substituierter Organolithium-Verbindungen. Die Konfigurationsstabilität von alfa-Brom, alfa-Selen und alfa-Tellur wird mit Hilfe zweier unabhängiger Methoden bestimmt. Im ersten Teil der Dissertation wird der Hoffmann-Test angewendet, der auf dem Abfangen der Organolithium-Verbindung mit einem Elektrophil bei tiefer Temperatur basiert. Auf Grundlage dieser Methode konnte nachgewiesen werden, dass die Racemisierung der hier untersuchten Organolithium-Verbindungen langsamer ist, als die Geschwindigkeit der Reaktion zwischen der Organolithium-Verbindung und dem elektrophilen Abfangreagenz. Im zweiten Teil der Dissertation, wird mit Hilfe von dynamischer 1H-NMR Spektroskopie die Racemisierungsschwellen für eine Reihe von Organolithium-Verbindungen quantitativ bestimmt. Aus den gewonnenen Struktur-Stabilität-Beziehungen wurden Einzelheiten des Racemisierungsmechanismus zugänglich. |
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DOI: | 10.17192/z2013.0581 |