Publikationsserver der Universitätsbibliothek Marburg

Titel: Octahedral Chiral-at-Metal Iridium and Rhodium Complexes as Versatile Asymmetric Catalysts
Autor: Shen, Xiaodong
Weitere Beteiligte: Meggers, Eric (Prof. Dr. )
Erscheinungsjahr: 2016
URI: https://archiv.ub.uni-marburg.de/diss/z2016/0121
DOI: https://doi.org/10.17192/z2016.0121
URN: urn:nbn:de:hebis:04-z2016-01214
DDC: 540 Chemie
Titel(trans.): Oktaedrische Iridium- und Rhodium- Komplexe mit metallzentrierter Chiralität als vielseitige asymmetische Katalysatoren

Dokument

Schlagwörter:
Oktaeder, metallzentrierter Chiralität, asymmetische Katalyse, photoaktivierte, Octahedral, Chiral at Metal, Asymmetric Catalysis, Photoactivate

Summary:
Over the past several years, our group has been interested in designing and synthesizing different novel octahedral chiral-at-metal complexes and their application in asymmetric catalysis, including visible-light-induced asymmetric catalysis. This thesis mainly includes two parts: one is the versatile asymmetric catalysis by octahedral chiral-at-metal iridium complexes, and the other one is the visible-light-promoted asymmetric α-amination by octahedral chiral-at-metal rhodium complex. In the first part of this thesis, octahedral chiral-at-metal iridium complexes IrS and IrO are used as highly effective chiral Lewis acid catalysts for a variety of asymmetric reactions, including Friedel-Crafts alkylations, Michael additions with CH-acidic compounds, 1,3-dipolar cycloadditions, Diels Alder cycloadditions, hetero Diels Alder cycloadditions and Henry reactions. In the second part of the thesis, a very efficient photoactivated enantioselective radical amination of 2-acyl imidazoles catalyzed by an octahedral chiral-at-metal rhodium complex RhO is introduced. Rhodium complex here serves a dual function, namely as a chiral Lewis acid to catalyze asymmetric enolate chemistry and furthermore as a light-activated smart initiator of a radical chain process.

Zusammenfassung:
In den letzten Jahren war unsere Arbeitsgruppe daran interessiert, verschiedene neue oktaedrische Komplexe mit metallzentrierter Chiralität zu entwickeln und sie in der asymmetrischen Katalyse einzusetzen. Der Fokus lag dabei vor allem auf der durch sichtbares Licht induzierten asymmetrischen Katalyse. Diese Arbeit beinhaltet hauptsächlich zwei Teile: der erste Teil handelt von der vielseitigen asymmetrischen Katalyse durch oktaedrische Iridium-Komplexe mit metallzentrierter Chiralität, der zweite Teil handelt von der durch sichtbares Licht geförderten asymmetrischen α-Aminierung durch oktaedrische Rhodium-Komplexe mit metallzentrierter Chiralität. Im ersten Teil der Arbeit werden die oktaedrischen Iridium-Komplexe IrS and IrO mit metallzentrierter Chiralität als hocheffektive chirale Lewis-Säure-Katalysatoren für eine Vielzahl von asymmetrischen Reaktionen, wie Friedel-Crafts-Alkylierungen, Michael-Additionen mit CH-aciden Verbindungen, 1,3-dipolare Cycloadditionen, Diels-Alder Cycloadditionen, hetero-Diels-Alder Cycloadditionen und Henry-Reaktionen, eingesetzt. Im zweiten Teil der Arbeit wird eine sehr effiziente photoaktivierte enantioselektive radikalische Aminierung von 2-Acylimidazolen vorgestellt, die durch einen oktaedrischen Rhodium-Komplex RhO mit metallzentrierter Chiralität katalysiert wird. Der Katalysator besitzt die Doppelfunktion als chirale Lewis-Säure die asymmetrische Enolat-Chemie zu katalysieren und darüber hinaus als lichtaktivierter smarter Initiator eines Radikalketten-Prozesses.


* Das Dokument ist im Internet frei zugänglich - Hinweise zu den Nutzungsrechten