Titel: | Ein Beitrag zur Aufklärung des Mechanismus der Konfigurationsumkehr von α-Schwefel- [Alpha-Schwefel-], Selen- und Tellur-substituierten Alkyl- und Benzyllithium-Verbindungen |
Autor: | Ruhland, Thomas |
Weitere Beteiligte: | Hoffmann, Reichard (Prof. Dr.) |
Veröffentlicht: | 1993 |
URI: | https://archiv.ub.uni-marburg.de/diss/z2013/0581 |
URN: | urn:nbn:de:hebis:04-z2013-05811 |
DOI: | https://doi.org/10.17192/z2013.0581 |
DDC: | Chemie |
Titel (trans.): | Contribution to the clarification of the mechanism of the inversion of the configuration of alfa-bromine, -selenium, and tellurium substituted alkyl- and benzyllithium species |
Publikationsdatum: | 2013-09-25 |
Lizenz: | https://rightsstatements.org/vocab/InC-NC/1.0/ |
Schlagwörter: |
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Carbenoide, Geschwindigkeit, Synthon, Magnetische Kernresonanz, Methodologie, Racemisierung, intraannular substitutent, selenoacetals, Telluroacetals, chirality, Selenoacetale, Telluroacetale, Chiralität, Koaleszenz, Benzyllithiumverbindungen, Stabilität, Hoffmann Test, Synthese, benzyllithium compounds, alfa-position, dynamic 1H NMR, intraannularer Substituent, Abfangreaktion, alfa-Stellung, dynamische 1H NMR, Hoffmann Test |
Zusammenfassung:
Chirale Organolithium-Verbindungen bergen ein hohes synthetisches Potential für ihren Einsatz als Synthone in stereoselektiven Synthesen; vorausgesetzt jedoch ist, dass ihre Tendenz zur Racemisierung gering ist. Gegenstand dieser Dissertation ist die Bestimmung der konfigurativen Stabilität von chiralen, alfa-heteroatom substituierter Organolithium-Verbindungen. Die Konfigurationsstabilität von alfa-Brom, alfa-Selen und alfa-Tellur wird mit Hilfe zweier unabhängiger Methoden bestimmt. Im ersten Teil der Dissertation wird der Hoffmann-Test angewendet, der auf dem Abfangen der Organolithium-Verbindung mit einem Elektrophil bei tiefer Temperatur basiert. Auf Grundlage dieser Methode konnte nachgewiesen werden, dass die Racemisierung der hier untersuchten Organolithium-Verbindungen langsamer ist, als die Geschwindigkeit der Reaktion zwischen der Organolithium-Verbindung und dem elektrophilen Abfangreagenz. Im zweiten Teil der Dissertation, wird mit Hilfe von dynamischer 1H-NMR Spektroskopie die Racemisierungsschwellen für eine Reihe von Organolithium-Verbindungen quantitativ bestimmt. Aus den gewonnenen Struktur-Stabilität-Beziehungen wurden Einzelheiten des Racemisierungsmechanismus zugänglich.
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