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Titel: Cyclopentadienyliden-phosphorane: Bausteine für CpPC-Constrained-Geometry-Komplexe der Seltenerdmetalle
Autor: Hillesheim, Nina Susanne
Weitere Beteiligte: Sundermeyer, Jörg (Prof. Dr.)
Erscheinungsjahr: 2011
URI: https://archiv.ub.uni-marburg.de/diss/z2011/0605
URN: urn:nbn:de:hebis:04-z2011-06051
DOI: https://doi.org/10.17192/z2011.0605
DDC: Chemie
Titel(trans.): Cyclopentadienylidene phosphoranes: Buildung Blocks for CpPC-Constrained-Geometry-Complexes of the rare earth metals

Dokument

Schlagwörter:
Seltenerdmetall, ROP, Constrained Geometry Complexes, Cyclopentadienyliden-phosphorane, Polymerisation, Dienpolymerisation, Katalysator, Dienpolymerisation, Cyclopentadienylidene phosphoranes, ROP, Ringöffnungspolymerisation, Constrained-Geometry-Komplexe

Zusammenfassung:
Kurzfassung auf Deutsch: Ziel der Arbeit war die Entwicklung neuer Strukturmotive für Constrained-Geometry-Komplexe der Seltenerdmetalle sowie die Eruierung der Effekte des Ligandendesigns auf die katalytische Aktivität in Polymerisationsreaktionen. In Kapitel I werden die Synthese und Charakterisierung von iminophosphoran(CpSiNP)- und guanidin(CpSiNC)-funktionalisierten Cyclopentadienyl-Liganden mit einem zusätzlichen, extrem basischen Stickstoff-Donor beschrieben. Des Weiteren beschäftigt sich dieses Kapitel mit Syntheserouten zur Darstellung von CpSiNP- und CpSiNC-Seltenerdmetall(SE)-Komplexen. In Kapitel II werden erstmals Cyclopentadienyliden-phosphorane als Bausteine für diylidische CpPC-Constrained-Geometry-Komplexe vorgestellt. Kapitel II widmet sich zudem der Synthese und Charakterisierung der Isomere der CpPC-Phosphoniumiodide, der Neutralverbindungen und der CpPC-Lithiumsalze. Schließlich befasst sich Kapitel III mit der Anwendung der im Rahmen dieser Arbeit dargestellten Funktionsmoleküle in der ringöffnenden Polymerisation von ε-Caprolacton. Zudem konnten kationische Spezies der neuen CpPC-Komplexe generiert werden, die erfolgreich in der Isoprenpolymerisation eingesetzt wurden.

Summary:
Kurzfassung auf Englisch: The aim of this work was the development of new ligand systems for constrained geometry complexes of the rare earth metals and the investigation of various effects of the ligand design on the catalytic activity in polymerization reactions. Chapter I deals with the synthesis and characterization of iminophosphorane (CpSiNP) and guanidine (CpSiNC) functionalized ligands bearing an additional, very basic nitrogen donor functionality. Furthermore, the syntheses of CpSiNP and CpSiNC rare earth metal complexes are described in this chapter. In chapter II cyclopentadienylidene phosphoranes are presented as building blocks for diylidic CpPC constrained geometry complexes. The synthesis and characterization of various CpPC phosphoniumiodide isomers, neutral CpPC compounds and CpPC lithium salts are discussed in chapter II as well. In chapter III the application of the presented functional molecules in the ring-opening polymerization of ε-caprolacton is described. Additionally, cationic species of the new CpPC complexes could be generated and applied successfully in the polymerization of isoprene.


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