Synthese bifunktionaler Cyclooctine zur Schichtsynthese auf Silizium und ein Beitrag zur Synthese von Azapentacenen mit alternierendem Stickstoff-Substitutionsmuster
Im ersten Teil der vorliegenden Arbeit wurde eine additivfreie Schichtsynthese in Lösung erprobt. Dazu konnte das Enolether-funktionalisierte Cyclooctin mit dem Azid-haltigen Tetrazin selektiv, schnell, bei Raumtemperatur und in hohen Ausbeuten umgesetzt werden. Auf einer Azid-bedeckten, molekula...
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| Main Author: | |
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| Contributors: | |
| Format: | Doctoral Thesis |
| Language: | German |
| Published: |
Philipps-Universität Marburg
2021
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| Subjects: | |
| Online Access: | PDF Full Text |
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| Summary: | Im ersten Teil der vorliegenden Arbeit wurde eine additivfreie Schichtsynthese in Lösung
erprobt. Dazu konnte das Enolether-funktionalisierte Cyclooctin mit dem Azid-haltigen
Tetrazin selektiv, schnell, bei Raumtemperatur und in hohen Ausbeuten umgesetzt werden.
Auf einer Azid-bedeckten, molekularen Oberfläche konnten durch sequentielle Abfolge von
SpAAC und IEDDA drei Schichten synthetisiert werden. Die demonstrierte Schichtsynthese
wurde dann auf Silizium-(001) von der AG DÜRR reproduziert. So gelang es zum ersten Mal
die zweite Schicht in Form von Pyridazinen im Ultrahochvakuum zu synthetisieren.
Da im Ultrahochvakuum mit dem terminalen Alkin keine 1,3-dipolare Cycloaddition erfolgte
wurde eine neue Versuchsdurchführung zur Synthese der zweiten Lage erforscht.
Nach der Gasphasenaufbringung von wurde durch das Eintauchen der Oberfläche in eine
Stammlösung aus Azid und CuX(PPh3)3 (X = Br,I) in Acetonitril ebenfalls eine zweite
Schicht durch Tauchchemie synthetisiert. Um diese Strategie zu ermöglichen, musste im
Vorlauf eine mit der MLD-Kammer kompatible CuAAC-Reaktion gefunden werden und
Verfahren an der Schnittstelle Oberflächenphysik/Lösungsmittelchemie erarbeitet werden.
Neben dem Enolether und dem Bisalkin wurden auch andere Cyclooctine synthetisiert und
meist auf der Stufe des Vinylbromids bezüglich einer Schicht-vermittelnden Reaktion überprüft.
SuFEx, Hydrazon-Bildung, Veresterung und 1,3-dipolare Cycloaddition nahmen dabei gegenüber
den anderen beiden Click-Reaktionen eher untergeordnete Rollen ein. |
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| Physical Description: | 200 Pages |
| DOI: | 10.17192/z2021.0494 |