Untersuchungen zu Kobalt-katalysierten Diels-Alder-Reaktionen und [2+2+2]-Cycloadditionen
Investigations of cobalt-catalysed Diels-Alder-reactions and [2+2+2]-cycloadditions
Wilfried
Hess
Diels-Alder-Reaction
Cobalt
Chemistry + allied sciences
Chemie
Cycloaddition
Im Rahmen dieser Arbeit konnte die Kobalt-katalysierte Diels-Alder-Reaktion 1-Bor-substituierter Diene mit Alkinen erstmals erfolgreich durchgeführt werden und die dihydroaromatischen Produkte in einer Eintopf-Reaktion mit Aldehyden umgesetzt werden. Die Reaktion wurde an einem Modellsystem durchgeführt und die Bandbreite einsetzbarer Aldehyde und Alkine an einigen repräsentativen Beispielen gezeigt. In weiteren Untersuchungen wurde die Reaktion, mittels kommerziell erhältlicher chiraler Liganden enantioselektiv durchgeführt, und es konnten beachtliche Enantiomerenüberschüsse erzielt werden.
Im weiteren konnten zum ersten Mal Selen-substituierte Alkine, sowie Phenylpropargylselenid in der Kobalt-katalysierten Diels-Alder-Reaktion eingesetzt werden. Die Reaktion wurde anhand eines einfachen Modellsystems untersucht und es wurden bisher mäßige bis moderate Ausbeuten erzielt.
Im dritten Teil dieser Arbeit wurde ausgehend von dem bekannten Hilt-Katalysator ein neues Katalysatorsystem zur [2+2+2]-Cycloaddition von zwei Alkinen mit einem Dien entwickelt. Die Reaktion wurde anhand des Modellsystems, bestehend aus Phenylacetylen und Isopren bzw. Butadien untersucht.
Im letzten Teil der Arbeit wurde ein einfaches, effizientes und ökonomisches Katalysatorsystem zur Kobalt-katalysierten Trimerisierung von Alkinen entwickelt und Untersuchungen zum Einfluss des Lösungsmittels sowie des Liganden durchgeführt. Desweiteren wurde eine Reihe repräsentativer terminaler und interner Alkine in sehr guten Ausbeuten eingsetzt.
Philipps-Universität Marburg
Marburg
Deutschhausstraße 9, 35037 Marburg
Gerhard
Hilt
Prof. Dr.
2007
2007-04-25
2007-05-09
2011-08-10
Text
doctoralThesis
urn:nbn:de:hebis:04-z2007-01308
ger
thesis.doctoral
Philipps-Universität Marburg
Marburg
1
https://archiv.ub.uni-marburg.de/diss/z2007/0130/pdf/dwh.pdf
10.17192/z2007.0130
https://archiv.ub.uni-marburg.de/diss/z2007/0130
https://rightsstatements.org/vocab/InC-NC/1.0/