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Titel:Reaktionsverhalten von Chalkogenidometallaten in Ionischen Flüssigkeiten
Autor:Santner, Silke
Weitere Beteiligte: Dehnen, Stefanie (Prof. Dr.)
Veröffentlicht:2017
URI:https://archiv.ub.uni-marburg.de/diss/z2017/0469
URN: urn:nbn:de:hebis:04-z2017-04693
DOI: https://doi.org/10.17192/z2017.0469
DDC: Chemie
Titel(trans.):Synthesis and Reactivity of Chalcogenidometalates in Ionic Liquids
Publikationsdatum:2018-01-08
Lizenz:https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/4.0

Dokument

Schlagwörter:
ionic liquids, Ionothermalsynthese, Selen, Cluster, chalcogenidometalates, tin, Ionothermalsynthese, germanium, cluster, crystallography, Chalkogenidometallate, Ionische Flüssigkeiten, Chalkogenidometallate, Germanium, IL-mixtures, selenium, Kristallografie, Ionische Flüssigkeiten, IL-Mischungen, Zinn, ionothermal synthesis

Zusammenfassung:
Im Rahmen dieser Arbeit wurde das Reaktionsverhalten von Chalkogenidotetrelaten in ionothermalen Umsetzungen genauer untersucht. Dabei wurden sowohl die bereits in der Literatur verwendeten binären Präkursoren, die das [SnSe4]4–- und das [Ge4Se10]4–-Anion enthalten oder das Salz K2[Sn2Se5] mit einem 3D-Netzwerk eingesetzt, als auch Salze bisher nicht untersuchter Anionen wie [Sn4Se10]4– oder [M4Sn4Se17]10– (M = Mn, Zn, Cd). Es wurden dabei folgende Parameter variiert: die Natur der ionischen Flüssigkeit (IL), die Temperatur, die Reaktionszeit, der Zusatz verschiedener Metallsalze und der Einfluss verschiedener Amine oder Ammoniumsalze. Erstmals wurde der Einfluss von IL-Mischungen genauer beleuchtet, sowie ILs mit neuen Kationen und Anionen getestet. Es konnten so eine ganze Reihe neuer Selenidometallate unterschiedlicher Topologie und Zusammensetzung dargestellt werden. Die Reaktionsmischungen sowie die Zielverbindungen wurden mittels Einkristallstrukturanalyse, Röntgenpulverdiffraktometrie, NMR-Spektroskopie, Mikroröntgenfluoreszenzanalyse und UV-VIS-Spektroskopie untersucht. Es konnte gezeigt werden, dass komplexe Zusammenhänge zwischen Reaktionsbedingungen und Struktur vorliegen, wobei die IL nicht nur als Reaktionsmedium wirkt, sondern aktiv an der Reaktion beteiligt ist: Indem sie als Reaktionspartner auftritt, steuert sie die Reaktivität der Reaktionsmischung und die Produktselektivität.

Summary:
This work focused on the investigation of the reaction behaviour of chalcogenidotetrelates in ionic liquids (ILs). Therefor, well known compounds with precursor anions such as [SnSe4]4–, [Ge4Se10]4–, or K2[Sn2Se5], which contains a 3D-framework, were used. Furthermore, salts with new precursor anions, such as [Sn4Se10]4– or [M4Sn4Se17]10– (M = Mn, Zn, Cd), were investigated. The following parameters were modified: nature of the IL, reaction temperature and time, addition of different metal salts, and the influence of different amines or ammonium salts. The influence of IL mixtures as well as ILs with new cations and anions were explored for the first time. Thus, several new selenidometalates with different topologies and compositions could be synthesized. The reaction mixtures as well as the products were investigated by single crystal x-ray diffraction, x-ray powder diffraction, NMR-spectrocopy, micro x-ray fluorescence spectroscopy and UV/Vis-spectroscopy. Complex relations between the reaction conditions and the resulting structures could be shown. The IL is not only the reaction media but takes part in the reaction as a reaction partner. This has an influence on the reactivity of the reaction mixture and the product selectivity.

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