Titel: | Innovationen in der Chemie der Cyclopentadienid-Anionen: Nachwachsende Rohstoffquellen, Elektronentransfer und Selektive Dicarboxylierung |
Autor: | Vollgraff, Tobias |
Weitere Beteiligte: | Sundermeyer, Jörg (Prof. Dr.) |
Veröffentlicht: | 2021 |
URI: | https://archiv.ub.uni-marburg.de/diss/z2021/0507 |
DOI: | https://doi.org/10.17192/z2021.0507 |
URN: | urn:nbn:de:hebis:04-z2021-05073 |
DDC: | Chemie |
Titel (trans.): | Innovations in the Chemistry of Cyclopentadienide-Anions: Renewable Resources, Electron Transfer and Selective Dicarboxylation |
Publikationsdatum: | 2022-05-30 |
Lizenz: | https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/4.0 |
Schlagwörter: |
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renewable resources, Cyclopentadienyl, Cyclopentadienid, Cyclopentadienyl synthon, ambidenter Ligand, Komplexe, catalysis, nachwachsende Rohstoffe, Carboxylierung, carboxylation, Katalyse, Cyclopentadienyl-Synthon, Cyclopentadien, electron transfer, Elektronentransfer, Einelektronenreduktionsmittel |
Zusammenfassung:
In dieser Arbeit wurde ein traditionsreiches Gebiet der metallorganischen Chemie – die Chemie des Cyclopentadienyl-Liganden – in Hinblick auf drei innovative Schwerpunktthemen aufgegriffen und fortentwickelt: Die bedeutende Chemie der Cyclopentadienylmetallkomplexe wurde exemplarisch für die elektronenreichen Übergangsmetalle der Gruppen 8-12 von einer petrochemischen auf eine nachwachsende Rohstoffquelle, Guajazulen, als Cp-Ligandsynthon umgestellt (Kap. 3.1). Zudem wurden erstmals rein organische Salze des Cyclopentadienid-Anions Cat[Cp] als vielseitig einsetzbare Ein-Elektronen-Reduktionsmittel präsentiert und ihre Vorteile gegenüber anderer Reduktionsmittel anhand der Reduktion organischer Halbleitermaterialien auf Rylendiimid-Basis zu kristallinen Radikalanion- und -dianionsalzen herausgearbeitet (Kap. 3.2). Schließlich wurde eine hochselektive, an die Kolbe-Schmitt-Synthese erinnernde, ortho-Dicarboxylierung des CH-aciden Cyclopentadiens vorgestellt, welche mit Methylcarbonat-Salzen Cat[OCO2Me] als Base und CO2-Quelle gelingt (Kap. 3.3). Reaktivitätsstudien von Cat[Cp] gegenüber CO2-verwandten Elektrophilen waren ebenfalls Gegenstand dieser Forschungsarbeit (Kap. 3.4). Dass Methylcarbonat-Salze mit symmetrischen Onium-Kationen als gut kristallisierende Template für die Synthese von bisher schlecht zugänglichen Metallat-Komplexen dienen können, wurde schlussendlich in Kapitel 3.5 ausführlich beleuchtet.
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